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1253年，蒙哥汗之弟旭烈兀为统帅，开始蒙古第三次西征。1256年，灭亡了木刺夷国(在今里海南岸)。1258年，攻陷报达城(今巴格达)，灭亡了阿拔斯王朝。1259年，攻入叙利亚，连克阿勒波、大马士革等城，并追擒其国王。随后，旭烈兀得蒙哥汗死讯，便班师回到波斯，但留下大将怯的不花领兵2万继续进行征伐。1260年，怯的不花军被密昔儿(埃及)军队击败，西征至此结束。
蒙古帝国对属地进行了分封：长子术赤大儿子斡儿答成立白帐汗国,统治今锡尔河以北哈萨克大部、术赤二儿子拔都成立金帐汗国、术赤四儿子昔班封地在乌拉尔河东南；次子察合台分封在中亚,首都在伊犁；三子窝阔台分封在额敏河流域和额尔齐斯河流域上游；孙子旭烈兀成立伊尔汗国,统治伊朗和两河流域；弟弟哈撒儿的封地在额尔古纳河附近；弟弟铁木哥的封地在今吉林省内原女真国。
1241年蒙古大汗窝阔台死。次年，察合台也死了，遗命其长子莫图根的儿子黑旭烈兀即位。1246年，窝阔台之子贵由即大汗位，将黑旭烈兀废黜，命察合台次子也速蒙哥取而代之。1251年，蒙哥即大汗位，严厉惩处贵由一党，命黑旭烈兀复位并命他将也速蒙哥处死。黑旭烈兀死于返国途中，其妻沃哈娜则继续完成他的使命，杀死了也速蒙哥。1256至1261年，察合台汗国处于沃哈娜的统治之下。
蒙哥于1259年去世，其弟阿里不哥在蒙古本土自称大汗。他命察合台三子拜答儿之子阿鲁忽为察合台汗。 阿鲁忽从沃哈娜手中取得政权，阿里不哥派员到此收取财赋，阿鲁忽起而反抗，两军交战，阿里不哥战败，遂派沃哈娜与其大臣牙拉瓦赤代表他与阿鲁忽讲和。不料阿鲁忽却和沃哈娜结为夫妻。 1266年，阿鲁忽死，沃哈娜立她与黑旭烈兀之子木八剌沙为汗，木八剌沙是汗国第一个信奉伊斯兰教的君主。但此时忽必烈已击败其弟阿里不哥夺得大汗之位，他立莫图根的另一个孙子八剌为察合台汗。八剌奉命俘获其堂兄木八拉沙，夺得汗位。忽必烈派儿子那木罕驻阿力麻里(霍城)，建阿力麻里省，统辖伊犁地区；1281年，在别失八里省之下设置了别失八里(吉木萨尔)、哈喇火州(吐鲁番)、斡端三个路，统管南、北疆的政务；新疆成了元帝国的一部分。
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